САНИТАРНЫЕ ПРАВИЛА
ПО УСТРОЙСТВУ, ОБОРУДОВАНИЮ И СОДЕРЖАНИЮ ПРЕДПРИЯТИЙ
ПО ПРОИЗВОДСТВУ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
(АЛКИЛ-, АРИЛХЛОРСИЛАНОВ)
УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным инспектором СССР М.Никитиным 17 сентября 1960 г. N 338-60
Введение
Одной из наиболее быстро развивающихся отраслей химической промышленности является производство кремнийорганических соединений, которые находят широкое применение во многих отраслях народного хозяйства. Кремнийорганические продукты - электроизоляционные лаки, жидкости, масла, смолы и каучук отличаются высокой термической стойкостью, низкой температурой замерзания и малым изменением физико-химических характеристик в широком интервале рабочих температур (от -60° до +800°).
Сырьем для получения мономерных кремнийорганических продуктов алкил-, арилхлорсиланов служат кремне-медный сплав и хлористый метил (при синтезе метилсиланхлоридов) и хлористый этил или хлористый бензол (при синтезе этил- и фенилсиланхлоридов). При синтезе фенилсиланхлоридов применяется также хлористый водород.
Синтез вышеуказанных силанхлоридов осуществляется в контактных печах различного типа при температурах 270-650°.
Мономерные кремнийорганические соединения в сочетании с различными химическими веществами служат исходным сырьем при синтезе полимерных кремнийорганических продуктов.
Применяемые в производстве исходные, промежуточные и конечные продукты синтеза являются высокотоксичными химическими соединениями, которые вызывают сдвиги со стороны здоровья работающих. Поэтому знание свойств этих продуктов, их действия на организм работающих и защитных мероприятий при работе с ними необходимо каждому рабочему. Этими и наиболее часто встречающимися продуктами являются:
Хлорметил - бесцветный газ co слабым запахом и температурой кипения (-24°). При восстановлении водородом образует метан, при нагревании на открытом пламени образует фосген. Хлорметил - огневзрывоопасный. Представляет собой сильный нервный яд. Кратковременное вдыхание высоких концентраций менее опасно, чем длительное вдыхание низких концентраций. Типичный симптом - сонливость (люди спят по 24 часа в сутки).
Острые отравления сопровождаются головной болью, усталостью, сонливостью, расстройством сознания, расстройством зрения, неровной походкой, повышением температуры тела и прекращением мочеиспускания. При тяжелых отравлениях - бред, кома, смерть в судорогах. При хроническом отравлении наблюдаются те же симптомы, что и при острых отравлениях. Длительное вдыхание в малых концентрациях приводит к смерти. При попадании на кожу вызывает ее раздражение.
Хлористый этил. Представляет собой газ при комнатной температуре. Молекулярный вес 64,52. При нагревании на открытом пламени образуется фосген. При вдыхании его паров оказывает слабое наркотическое действие. Вызывает раздражение глаз, головокружение, боли в желудке, расстройство координации. Предельно допустимая концентрация не установлена.
Бензол. Бесцветная, легко воспламеняющаяся жидкость с характерным запахом. Температура кипения 80°. Бензол является опасным ядом, проникающим в организм как через неповрежденную кожу, так и верхние дыхательные пути. При действии высоких концентраций оказывает действие, главным образом, на центральную нервную систему (наркотическое и отчасти судорожное действие). Вызывает раздражение дыхательных путей, головокружение, головные боли, тошноту, рвоту. Острые отравления бензолом сопровождаются потерей сознания и заканчиваются смертью.
Хронические отравления часто сопровождаются упорными кровотечениями из слизистой оболочки рта, особенно десен и носа, многочисленными петехиальными кровоизлияниями в коже, маточными кровотечениями. Часто присоединяются вторичные инфекции, которые приводят к смертельному исходу. Иногда симптомы тяжелых нервных расстройств. Типичным для тяжелых отравлений являются изменения в крови (снижение числа эритроцитов и процентного содержания гемоглобина. Уменьшение количества лейкоцитов и изменение лейкоцитарной формулы).
Предельно допустимая концентрация для бензола - 0,02 мг/л.
Хлорбензол - бесцветная жидкость со слабым неприятным запахом. Температура кипения - 132°. Является опасным ядом, вызывающим как острые, так и хронические заболевания. При работе с ним наблюдаются слабость, головная боль, головокружение, резкое падение веса, понижение чувствительности кожи кистей рук и икроножных мышц, судорожное сокращение мышц пальцев рук и икроножных мышц, изменения со стороны крови. При действии на кожу может вызывать экзему.
Предельно допустимая концентрация - 0,05 мг/л.
Хлористый водород - бесцветный газ с резким запахом. Температура кипения - 85°. Хорошо растворим в воде. С воздухом образует туман соляной кислоты. Вызывает раздражение слизистых, в особенности слизистой носа, кашель, воспаление соединительной оболочки глаз, помутнение роговицы, разрушение зубов, изъязвление слизистой носа, иногда даже прободение носовой перегородки, отек легких и желудочно-кишечные расстройства.
При хронических отравлениях хлористым водородом наблюдается сильное исхудание, слабость, кашель, одышка, сердечные припадки, боли в животе.
Предельно допустимая концентрация хлористого водорода - 0,01 мг/л.
Алкил-, арилхлорсиланы. Подавляющее большинство алкил-, арилхлорсиланов представляет собой бесцветные жидкости с резким запахом, легко гидролизующейся с выделением НСl. Температура кипения алкил-, арилхлорсиланов колеблется в широких пределах от 8 до 800°; они хорошо растворимы в углеводородах жирного и ароматического ряда, их галоидопроизводных и эфирах.
Алкил-, арилхлорсиланы токсичны и способны вызывать острые и хронические интоксикации при различных путях поступления в организм. Вызывают резко выраженное местное раздражающее действие наряду с проявлениями общетоксического действия. Работающие с кремнийорганическими соединениями жалуются на головокружения, головные боли, сонливость, утомляемость, повышенную возбудимость, одышку, першение в горле. Пары алкил-, арилхлорсиланов действуют раздражающе на слизистые оболочки верхних дыхательных путей, глаз, а также на кожу, вызывая гиперемию слизистых оболочек гортани, сухость и атрофию в глотке и полости носа; отмечаются изменения в легких, сердечно-сосудистой системе и крови. Попадая на кожу вызывают резко выраженное некротическое действие.
Предельно допустимая концентрация для алкил-, арилхлорсиланов - 0,001 мг/л.
Кремне-медный сплав. Используемый для синтеза кремне-медный сплав представляет собой сероватый порошок, являющийся одним из основных видов контактной массы, содержащий 20% меди, 78% кремния и 2% других элементов (алюминий, железо). Отработанная контактная масса содержит значительное количество (6-10%) угля в виде сажи, присутствие которой придает ей способность легко воспламеняться на воздухе при комнатной температуре. Кремне-медный сплав оказывает общетоксическое действие на организм, вызывает изменения в легких, бронхах. У рабочих, длительно работающих с кремне-медным сплавом, обнаруживаются пневмосклеротические изменения. При попадании на кожу неостывший сплав может вызвать ожоги.
Основные вопросы гигиены труда на производстве кремнийорганических соединений (алкил-, арилхлорсиланов)
Процесс синтеза мономерных кремнийорганических соединений (алкил-, арилхлорсиланов) сопровождается интенсивным загрязнением воздуха производственных помещений парами этил- и фенилсиланхлоридов, хлорбензолом, хлорметилом, хлористым этилом, хлористым водородом, в небольших количествах бензолом.
Основными источниками выделения указанных химических соединений являются неисправные аппаратура и коммуникации (реакторы, ректификационные колонны, мерники, промежуточные емкости для хранения готового продукта, места слива готовой продукции, подвижные сальниковые соединения).
Причинами загрязнения воздуха производственных помещений указанными химическими соединениями являются несовершенная технология производства, связанная с вскрытием аппаратуры и коммуникаций, отсутствие надежного прокладочного материала, слабый контроль за истираемостью сальниковых набивок, герметичностью аппаратуры и коммуникаций. Отсутствие контроля за вентиляцией и правильной эксплуатацией способствует увеличению содержания вредных веществ на рабочих местах.
Кроме указанных химических соединений в гигиеническом отношении большое значение имеет загрязнение воздуха производственных помещений аэрозолем кремне-медного сплава, являющимся исходным продуктом синтеза и аэрозолем двуокиси кремния, образующимся в результате гидролиза и последующей конденсации мономерных кремнийорганических соединений.
Значительные выделения кремне-медного сплава в размольном отделении и отделении синтеза связано с отсутствием герметичности размольных агрегатов и отсутствием механизации некоторых производственных операций (ручная загрузка и выгрузка дробилок, шаровых мельниц, сит, а также реакторов прямого синтеза).
Методы исследования воздушной среды
1. Определение паров алкил-, арилхлорсиланов проводится различными методами, основанными или на разрушении молекулы и определении кремния (методы Перегуд Е.А. и Козловой Н.П., а также методы Гурвиц С.С. и Сергеевой Г.Н.) или по методу Криворучко Ф.Д. Достоинством этого метода является то, что он позволяет улавливать молекулу кремнийорганических соединений в целом. Этот колориметрический метод основан на взаимодействии паров алкил-, арилхлорсиланов с 2%-ным раствором тетраметилдиаминбензофенона в анилине с образованием желто-оранжевого и красно-оранжевого окрашивания. Интенсивность окраски определяется по стандартной шкале.
Однако вышеуказанными методами нельзя провести раздельного определения алкил-, арилхлорсиланов. Определение других химических веществ и пыли производится общепринятыми методами.
Санитарные требования к генплану
1. Санитарно-защитная зона для предприятий по производству кремнийорганических соединений мощностью до 1000 т в год - 500 м.
